8-羥基喹啉（8-Hydroxyquinoline，簡稱 8-HQ）是一種兼具芳香環、羥基與氮雜環的雜環化合物，其獨特的分子結構賦予了優異的配位能力，可與多數金屬離子形成穩定配合物，在熒光材料、催化、生物醫藥、金屬防腐等領域應用廣泛。近年來，隨著材料化學與配位化學的交叉融合，它的分子結構修飾、配位機制解析及功能化配合物開發均取得顯著進展，為其在高端領域的應用奠定了基礎。本文從分子結構特性、配位化學核心機制及近年研究熱點三方面，系統梳理8-羥基喹啉的研究進展。

一、分子結構特性：配位能力的結構基礎

8-羥基喹啉的分子結構以喹啉環為母體（由苯環與吡啶環稠合而成），在喹啉環的8位（吡啶環氮原子鄰位）連接一個羥基（-OH），分子式為 C₉H₇NO，分子量145.16，其結構特性直接決定了配位活性與化學穩定性，核心特征可概括為三點：

（一）雙配位位點：羥基氧與吡啶氮的協同作用

8-羥基喹啉分子中存在兩個關鍵配位位點 —— 羥基上的氧原子（O） 與吡啶環上的氮原子（N） ，二者在空間位置上呈“鄰位分布”（O 與 N 的原子間距約 0.28 nm），可形成“O,N-雙齒螯合”結構：

羥基氧原子具有兩對孤對電子，且因羥基的極性（O-H 鍵鍵能約 464 kJ/mol，易發生質子解離），在堿性或中性環境中可解離為 O⁻，增強電子給予能力；

吡啶環氮原子的孤對電子處于Sp² 雜化軌道，未參與環共軛體系，可直接作為電子供體與金屬離子結合；

這種“O,N-雙齒”結構使8-羥基喹啉能與金屬離子形成穩定的五元螯合環（金屬-M 與 O、N 的鍵長通常在 0.19-0.22 nm 之間），螯合環的環張力小、穩定性高（穩定常數 logK 通常為10⁵-10¹⁵，如與 Al³⁺的 logK 約11.7，與 Zn²⁺的 logK 約 8.4），遠超單齒配體的配位穩定性，是其成為優良螯合劑的核心原因。

（二）共軛體系：光學與電子性能的支撐

8-羥基喹啉的喹啉環為共軛體系（π 電子總數10，符合休克爾 4n+2 規則），羥基與喹啉環形成 p-π 共軛，使分子具有優異的光物理性能：

分子在紫外光區有強吸收（最大吸收波長 λmax 約 240 nm、310 nm），在特定溶劑中（如乙醇、二氯甲烷）可發出藍色熒光（發射波長 λem 約 400-450 nm），且熒光量子產率較高（純品量子產率約 0.15-0.25）；

共軛體系的存在使分子的電子云密度分布均勻，不僅提升了化學穩定性（不易被氧化或水解），還能通過電子離域調節配位后配合物的電子結構 —— 例如，8-羥基喹啉與金屬離子配位后，共軛體系可通過“金屬-配體電荷轉移（MLCT）”或“配體-金屬電荷轉移（LMCT）”過程，改變配合物的光學性能（如熒光波長紅移、發光強度增強），為其在熒光材料領域的應用提供結構基礎。

（三）結構可修飾性：功能拓展的關鍵

8-羥基喹啉的苯環與吡啶環上存在多個可取代位點（如5位、7 位），通過引入不同官能團（如烷基、鹵素、氨基、羧基、磺酸基），可調控其溶解性、配位選擇性及功能特性：

引入親水基團（如磺酸基、羧基）可改善8-羥基喹啉的水溶性（未修飾的8-HQ在水中溶解度僅約 0.05 g/L，5-磺酸基 -8-羥基喹啉溶解度可達10g/L 以上），使其適用于水溶液體系的金屬離子檢測或催化反應；

引入疏水基團（如辛基、十二烷基）可增強其與有機相的相容性，用于制備有機發光材料或金屬萃取劑；

引入熒光增強基團（如苯并噻吩、萘環）可進一步提升配合物的熒光量子產率，例如 6-(苯并噻吩-2 - 基)-8-羥基喹啉與 Al³⁺的配合物，熒光量子產率可達 0.85，遠高于未修飾的 8-HQ-Al 配合物（約 0.3）。

二、配位化學核心機制：從單金屬螯合到多核組裝

8-羥基喹啉的配位化學研究圍繞“金屬離子類型-配位環境-配合物結構與性能”的關聯展開，近年研究重點集中在配位模式多樣性、多核配合物組裝及配位動力學三方面，核心機制可分為三類：

（一）單金屬離子的螯合配位：經典雙齒配位模式

8-羥基喹啉與單金屬離子（如 Al³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺）的配位以“O,N-雙齒螯合”為經典模式，配合物的結構的配位數與金屬離子的價態、半徑及配位環境密切相關：

對于三價金屬離子（如 Al³⁺、Fe³⁺，離子半徑 0.053-0.064 nm），通常形成1:3 型配合物（M:L=1:3） ，金屬離子配位數為 6（每個 8-HQ 提供2個配位位點），配合物呈八面體構型 —— 例如，8-羥基喹啉與 Al³⁺形成的三 (8-羥基喹啉) 鋁（Alq₃）是典型的 OLED 電子傳輸材料，Al³⁺處于八面體中心，與三個8-羥基喹啉的 O、N 原子形成六個配位鍵，分子對稱性高，熱穩定性優異（分解溫度約 410℃）；

對于二價金屬離子（如 Zn²⁺、Cu²⁺，離子半徑 0.060-0.073 nm），可形成1:2 型配合物（M:L=1:2），配位數為 4（四面體或平面正方形構型）—— 例如，Zn²⁺與8-羥基喹啉的配合物（Znq₂）呈四面體構型，具有良好的熒光性能（λem 約 500 nm），可用于生物成像；而 Cu²⁺與 8-HQ 的配合物（Cuq₂）因 Cu²⁺的 d⁹電子構型，呈平面正方形構型，具有順磁性，可作為催化劑或磁性材料；

配位環境（如溶劑極性、pH值）會影響配合物的穩定性：在酸性條件下（pH＜5），8-羥基喹啉的羥基不易解離，配位能力減弱；在堿性條件下（pH7-10），羥基解離為 O⁻，電子給予能力增強，配合物穩定性顯著提升；但強堿性條件（pH＞12）下，金屬離子可能形成氫氧化物沉淀，反而抑制配位。

（二）多核配合物的組裝：橋連配位與超分子結構

近年研究發現，8-羥基喹啉及其衍生物可通過“橋連配位”模式與多個金屬離子形成多核配合物（雙核、三核或多核簇），橋連位點主要為羥基氧原子（可同時與2個或3個金屬離子結合），這類配合物因具有獨特的電子結構與功能，成為研究熱點：

雙核配合物：常見于過渡金屬離子（如 Cu²⁺、Ni²⁺），兩個金屬離子通過兩個8-羥基喹啉的羥基氧原子橋連，形成“M-O-M”核心結構 —— 例如，Cu²⁺與 5-氯 -8-羥基喹啉形成的雙核配合物 [Cu₂(5-Cl-8-HQ)₄(H₂O)₂]，兩個 Cu²⁺通過羥基氧橋連，配位數均為 5，配合物具有優異的催化活性，可在常溫下催化苯甲醛氧化為苯甲酸，轉化率達 92%；

多核簇配合物：對于稀土金屬離子（如 Eu³⁺、Tb³⁺），因離子半徑較大（0.089-0.103 nm）且配位數高（通常為 8-10），8-羥基喹啉可作為橋連配體與多個稀土離子形成簇狀配合物 —— 例如，Eu³⁺與它形成的四核配合物 [Eu₄(8-HQ)₁₂(OAc)₄]（OAc⁻為醋酸根），Eu³⁺通過它的 O 原子與醋酸根的 O 原子共同橋連，配合物具有強紅色熒光（Eu³⁺的特征發射波長 615 nm），熒光壽命長達1.2 ms，可用于高靈敏度熒光傳感器；

多核配合物的組裝還可通過超分子作用（氫鍵、π-π 堆積）進一步形成一維鏈狀、二維層狀或三維網狀結構 —— 例如，Zn²⁺與 8-HQ 的配合物通過喹啉環間的 π-π 堆積（層間距約 0.35 nm）形成二維層狀結構，層間通過氫鍵連接為三維網絡，這種結構使配合物具有較高的比表面積（約150 m²/g），可作為吸附材料去除水中的重金屬離子。

（三）配位動力學與反應機制：從靜態結構到動態過程

傳統研究多聚焦于8-羥基喹啉配合物的靜態結構，近年隨著原位表征技術（如原位 XRD、原位紫外-可見光譜）的發展，其配位動力學與反應機制研究取得突破，核心發現包括：

配位反應速率：8-羥基喹啉與金屬離子的配位反應速率受溫度、pH值及金屬離子濃度影響，在 25℃、pH8 的條件下，與 Al³⁺的配位反應半衰期約為10-15分鐘，與 Zn²⁺的半衰期約為 5-8分鐘，反應速率較快，可用于實時檢測金屬離子；

配體交換反應：8-羥基喹啉配合物在溶液中存在配體交換平衡，例如 Alq₃與其他配體（如 β- 二酮類）可發生配體交換，生成混合配體配合物，通過調控配體交換程度可精準調節配合物的光學性能 —— 例如，Alq₃與乙酰丙酮的配體交換產物，熒光發射波長從 520 nm 紅移至 550 nm，且量子產率提升 20%；

催化反應中的配位機制：在催化領域，8-羥基喹啉配合物的活性中心為金屬離子，配位環境通過“電子效應”與“空間效應”影響催化活性 —— 例如，Cuq₂催化 CO 氧化反應時，Cu²⁺的配位環境（配位數、配體電子效應）會影響 CO 的吸附能力：當 Cu²⁺配位數為4時，CO 吸附能很低（約-0.8 eV），催化活性很高，CO 轉化率可達 95%。

三、配位化學的近年研究熱點與應用拓展

基于分子結構修飾與配位機制的深入研究，8-羥基喹啉配位化學的應用領域不斷拓展，近年研究熱點主要集中在以下三方面：

（一）功能化配合物在光電子材料中的應用

8-羥基喹啉配合物因優異的光學性能與電子傳輸能力，在 OLED、量子點、光探測器等光電子材料中應用廣泛，近年研究重點為“高性能配合物設計”：

OLED 材料優化：通過修飾8-羥基喹啉的分子結構（如引入咔唑、三苯胺等電子給體基團），調控配合物的 HOMO-LUMO 能級差，提升電子傳輸速率與發光效率 —— 例如，7-(咔唑-9-基)-8-羥基喹啉與 Al³⁺的配合物，電子遷移率達1.2×10⁻⁴ cm²/(V・s)，比 Alq₃（約 2×10⁻⁵ cm²/(V・s)）提升6倍，基于該配合物的 OLED 器件，最大外量子效率達 8.5%；

量子點表面修飾：8-羥基喹啉及其衍生物可作為量子點（如 CdSe/ZnS 量子點）的表面配體，通過配位作用改善量子點的分散性與光穩定性 —— 例如，5-氨基 -8-羥基喹啉修飾的 CdSe/ZnS 量子點，在水中的分散性良好，且熒光量子產率保持 80%以上（未修飾量子點僅為 40%），可用于生物熒光成像。

（二）金屬離子檢測與吸附：高選擇性配位體系

8-羥基喹啉及其衍生物因對特定金屬離子的高配位選擇性，在環境監測與水質凈化領域的研究備受關注：

熒光傳感器：利用“配位誘導熒光變化”（如熒光增強、猝滅或波長移動）設計高選擇性傳感器 —— 例如，5-甲酰基 -8-羥基喹啉對 Fe³⁺具有專一識別性，未配位時熒光較弱，與 Fe³⁺配位后形成穩定配合物，熒光強度增強5倍，檢測限低至 0.1 μmol/L，可用于自來水樣中 Fe³⁺的檢測；

重金屬吸附材料：將8-羥基喹啉通過化學鍵合（如硅烷偶聯劑）負載于載體（如二氧化硅、活性炭）表面，制備吸附材料 —— 例如，其改性的介孔二氧化硅，對水中的 Pb²⁺吸附容量達120 mg/g，吸附選擇性遠高于其他金屬離子（如Ca²⁺、Mg²⁺），且可重復使用5次以上，吸附容量保留率達 90%。

（三）生物醫藥領域：抗菌與抗腫liu配合物開發

8-羥基喹啉配合物因金屬離子與配體的協同作用，具有優異的抗菌、抗腫liu活性，近年成為生物醫藥領域的研究熱點：

抗菌材料：Cu²⁺、Zn²⁺的8-羥基喹啉配合物對革蘭氏陽性菌（如金黃色葡萄球菌）與革蘭氏陰性菌（如大腸桿菌）均有抑制作用 —— 例如，Znq₂對金黃色葡萄球菌的最低抑菌濃度（MIC）為8μg/mL，遠低于其單體（MIC=64 μg/mL），其抗菌機制為配合物破壞細菌細胞膜，抑制細菌 DNA 復制；

抗腫liu藥物：8-羥基喹啉與稀土金屬離子（如Gd³⁺、Eu³⁺）的配合物具有抗腫liu活性，且毒性低于傳統化療藥物 —— 例如，Gd³⁺-8-HQ配合物對肝ai細胞（HepG2）的半數抑制濃度（IC₅₀）為 25 μmol/L，對正常肝細胞（LO2）的IC₅₀為100μmol/L，具有良好的腫liu選擇性，其作用機制為配合物誘導腫liu細胞凋亡，同時可作為MRI造影劑，實現“診斷-處理”一體化。

四、總結與展望

8-羥基喹啉的分子結構特性（雙配位位點、共軛體系、可修飾性）使其成為配位化學領域的重要配體，近年在單金屬螯合、多核配合物組裝及配位動力學研究方面均取得顯著進展，推動了其在光電子材料、環境監測、生物醫藥等領域的應用。未來研究可從三方面突破：

精準結構設計：結合量子化學計算（如 DFT）預測8-羥基喹啉衍生物的配位性能，設計具有特定配位選擇性與功能的配體，滿足高端應用需求；

動態配位過程研究：利用原位表征技術與分子模擬，深入解析配位反應的動態過程，為催化、傳感等領域的機制優化提供理論支撐；

多功能材料開發：推動8-羥基喹啉配合物向“多功能集成”方向發展（如“光致發光-催化-吸附”一體化材料），拓展其在新興領域（如柔性電子、精準醫療）的應用。

8-羥基喹啉的配位化學研究兼具理論價值與應用前景，隨著研究的深入，其在多學科交叉領域的作用將愈發重要。

本文來源于黃驊市信諾立興精細化工股份有限公司官網 http://www.51cine.com/